99 cose che non sai sulle grotte sulfuree

Di seguito una ricerca strutturata sui temi chiave legati alle grotte sulfuree e, più in generale, ai sistemi carsici vulnerabili, con attenzione ai processi, agli ecosistemi e alle problematiche ambientali e gestionali.

1. Inquadramento: grotte sulfuree e ambienti carsici

Le grotte sulfuree sono cavità in rocce carbonatiche (calcari, dolomie) in cui la circolazione di acque ricche in idrogeno solforato (H?S) e altri fluidi profondi porta alla formazione di acido solforico e a una particolare forma di dissoluzione della roccia, detta speleogenesi da acido solforico (Sulfuric Acid Speleogenesis, SAS).[1][2]

Queste grotte si inseriscono nel contesto più ampio dei sistemi carsici, dove:

• l’acqua interagisce con rocce solubili (carbonatiche o solfatiche),
• si sviluppano acquiferi sotterranei ad elevata permeabilità,
• si formano cavità, condotti, doline, inghiottitoi e sorgenti carsiche.

Nel bacino del Mediterraneo gli acquiferi carsici forniscono circa il 40% dell’acqua potabile; in Italia, grandi città come Roma e intere regioni dipendono dalle sorgenti carsiche per l’approvvigionamento idrico.

Questo rende estremamente rilevanti, anche dal punto di vista socio?economico, le problematiche legate alle grotte e agli acquiferi sulfurei.[3]

2. Carsismo “classico” vs speleogenesi da acido solforico

Nel carsismo “epigenico” tradizionale, la dissoluzione del calcare avviene quando l’acqua meteorica, arricchita in CO2, forma acido carbonico e scioglie la roccia lungo fratture e piani di stratificazione.

Nelle grotte sulfuree, invece, domina un meccanismo ipogeno: l’agente aggressivo principale è l’acido solforico, prodotto dall’ossidazione dell’H2S in condizioni ossidanti (zona di mescolamento con acque ricche di ossigeno o aria di grotta).[2][1]

Le tappe fondamentali sono:

1. Risalita di acque profonde arricchite in H2S da bacini sedimentari, zone petrolifere, evaporiti o sistemi termali.[4][5]
2. Ossidazione di H2S, biotica e/o abiotica, a H2SO4:

• ( \text{H}_2\text{S} + 2 \text{O}_2 \rightarrow \text{H}_2\text{SO}_4 )[6][7]

1. Attacco dell’acido solforico alla calcite (CaCO?):

• ( \text{H}_2\text{SO}_4 + \text{CaCO}_3 \rightarrow \text{CaSO}_4 + \text{CO}_2 + \text{H}_2\text{O} )[7][8]

Il risultato è una dissoluzione molto più aggressiva rispetto all’acido carbonico, con rapida creazione di vuoti, condotti e grandi sale, spesso accompagnata da depositi di gesso (CaSO4·2H2O) come prodotto secondario.[2][4]

3. Morfologie tipiche delle grotte sulfuree

La speleogenesi da acido solforico lascia un’impronta morfologica riconoscibile, che consente di distinguere le grotte sulfuree anche quando l’attività sulfurea non è più attiva:

• Cupole emissive (cupole di corrosione) sviluppate verso l’alto, legate alla risalita di gas acidi e vapori verso la volta.
• Megascallops e superfici fortemente incise da correnti aggressive, spesso non correlabili con i normali regimi idrici epigenici.[1]
• Condotti tubolari e sezioni arrotondate prossime alla tavola d’acqua, prodotte dal contatto fra acque sulfuree e acqua ossigenata.[2]
• Masse di gesso di neoformazione, che rivestono pareti e volte, a volte con spessori decimetrici.[9][4]
• Gallerie a livelli multipli, spesso correlate all’evoluzione della valle fluviale esterna e ai successivi abbassamenti della falda sulfurea.[10]

Questi tratti sono stati descritti sia in Italia (Frasassi, sistemi sulfurei della Calabria) sia in contesti europei come il Plavecký Karst in Slovacchia.[5][4][10]

4. Esempi significativi

4.1 Il sistema carsico di Frasassi (Marche)

Le Grotte di Frasassi rappresentano uno dei casi più studiati di grotta sulfurea attiva al mondo.[10]

Caratteristiche principali:

• Presenza di un acquifero di base con acque sulfuree risalenti dal basso, raggiungibile nei piani inferiori della grotta.[10]
• Gallerie orizzontali a diversi livelli, spesso sovrapposti, correlate agli stadi di approfondimento della valle del Sentino.[10]
• Attività speleogenetica ancora in corso, con colonie di batteri solfo?ossidanti che producono acido solforico e generano croste di gesso di neoformazione sulle pareti esposte ai vapori sulfurei.[7][9]

Studi idrogeochimici recenti hanno mostrato:

• La presenza di acque sulfuree salienti che vengono diluite da ricariche di acque superficiali ossigenate.
• La formazione di strati sovrapposti: acque bicarbonatate superficiali e acque sulfuree sottostanti, con haloclini stabili che controllano dove avviene la dissoluzione più intensa.[11]
• Un gradiente idraulico molto basso, indice di forte carsificazione e connettività tra bacini d’acqua apparentemente separati.[11]

Dal punto di vista biogeochimico, lavori microbiologici mostrano biofilm dominati da batteri solfo?ossidanti e comunità microbiche complesse che regolano il ciclo dello zolfo, accelerando la formazione di acido solforico e la dissoluzione del calcare.[12][13][7]

4.2 Grotte ipogeniche sulfuree in Calabria

In Calabria sono stati riconosciuti almeno tre sistemi di grotte ipogeniche legati a sorgenti termali solfuree.[4]
Le analisi geomorfologiche e isotopiche indicano che:

• Il processo principale di formazione è stato l’ossidazione di H?S ad acido solforico.
• I depositi di gesso e le morfologie di corrosione confermano una speleogenesi dominata da SAS, non spiegabile con il solo carsismo epigenico CO??guidato.[4]
• Le acque termali ascendenti hanno agito lungo finestre tettoniche in cui affiorano calcari e dolomie, indicando un forte controllo strutturale sullo sviluppo dei sistemi di grotta.[4]

Questi studi inseriscono la Calabria nel quadro internazionale delle grotte sulfuree e mostrano che la SAS non è un fenomeno raro ma sottostimato.

4.3 Il Plavecký Karst (Slovacchia occidentale)

Nel Plavecký Karst sono state riconosciute grotte ipogene formate quasi esclusivamente da speleogenesi ipogena da acido solforico, grazie a acque salienti ricche in H?S provenienti da bacini profondi.[5]

Anche in questo caso:

• le forme caratteristiche (cupole, condotti prossimi alla tavola d’acqua),
• la composizione isotopica dei solfati,
• e la relazione con lineamenti tettonici profondi

confermano un modello comune di SAS in contesti di acque ascendenti.

5. Idrogeologia delle grotte sulfuree e degli acquiferi carsici

Gli acquiferi carsici sono caratterizzati da:

• elevata permeabilità concentrata in fratture e condotti,
• circolazione molto veloce dell’acqua,
• forte eterogeneità spaziale.[14][3]

Nelle grotte sulfuree:

• acque profonde, spesso termali, trasportano H?S, CO? e talvolta CH?;[1]
• l’interfaccia tra queste acque e le ricariche superficiali ossigenate (zona prossima alla tavola d’acqua) è il “motore” della speleogenesi da acido solforico;
• nel tempo, l’abbassamento della falda sulfurea, legato all’approfondimento delle valli e/o a variazioni idrogeologiche regionali, lascia “fossili” i livelli superiori, che conservano le forme di corrosione e i depositi di gesso.[11][1][2]

Nei sistemi carsici costieri o complessi si aggiunge il problema della salinizzazione, dovuta all’intrusione marina e a interazioni acqua–rocce evaporitiche, con ulteriori complicazioni idrochimiche.[15]

6. Ecosistemi microbici e chemosintesi nelle grotte sulfuree

Le grotte sulfuree ospitano ecosistemi peculiari, spesso indipendenti dalla fotosintesi. La fonte primaria di energia è il ciclo dello zolfo, con batteri che:

• ossidano H?S a solfato, producendo acido solforico (batteri solfo?ossidanti),
• riducono il solfato a solfuro (batteri solfo?riduttori), chiudendo il ciclo.[12][7]

Nelle Grotte di Frasassi, ad esempio:

• i biofilm di corrente che colonizzano i torrenti sulfurei sono dominati da comunità batteriche che alimentano una catena trofica interamente basata su chemiosintesi, non su luce solare;[7][12]
• il metabolismo microbico contribuisce direttamente alla produzione di acido solforico e quindi alla speleogenesi.[13][7]

Simili processi sono stati descritti in altri contesti dove l’ossidazione microbica di H?S genera acido solforico sufficiente a corrodersi minerali o rocce esposte (ad esempio, perforazioni da acido su fillosilicati a Caldara di Manziana).[16]

Questi ambienti rappresentano importanti laboratori naturali per lo studio:

• della vita in condizioni estreme,
• delle possibili analogie con ambienti extraterrestri (Marte, lune ghiacciate),
• e delle interazioni biogeochimiche tra biosfera e geosfera.

7. Vulnerabilità all’inquinamento degli acquiferi carsici

Gli acquiferi carsici – e quindi molte grotte, incluse quelle sulfuree – sono estremamente vulnerabili all’inquinamento per varie ragioni:

• L’acqua si muove rapidamente in condotti e fratture, con percorrenze brevi tra punti di infiltrazione e sorgenti, senza filtrazione efficace attraverso sedimenti fini.[3][14]
• La capacità autodepurante del sistema è molto bassa: mancano spesso i lunghi tempi di residenza e i mezzi porosi che, in altri acquiferi, abbattono batteri, virus e contaminanti chimici.[17][3]
• Anche piccole quantità di inquinanti possono quindi contaminare vaste porzioni di acquifero, con effetti duraturi.

Il dossier della Società Speleologica Italiana sulle acque di origine carsica sottolinea che:

• nel Mediterraneo circa il 40% delle acque potabili deriva da acquiferi carsici,
• in Italia le grandi sorgenti carsiche alimentano milioni di persone,
• la loro tutela è ancora insufficiente rispetto al livello di sfruttamento e di pressione antropica.[3]

8. Fonti di inquinamento e impatti ambientali

Le principali fonti di inquinamento per grotte e acquiferi carsici sono:[18][14][3]

• Agricoltura intensiva: nitrati, pesticidi e prodotti fitosanitari, facilmente lisciviabili e mobili nelle acque sotterranee.
• Scarichi civili e industriali: nutrienti (azoto, fosforo), sostanze organiche, metalli pesanti, solventi, idrocarburi.[18]
• Discariche e rifiuti: percolati ricchi di composti organici e inorganici; la normativa vieta in linea di principio discariche in doline e inghiottitoi, ma sono previste deroghe per rifiuti non pericolosi.[18]
• Urbanizzazione e infrastrutture: impermeabilizzazione del suolo, convogliamento rapido delle acque di ruscellamento (cariche di contaminanti) verso inghiottitoi e cavità.[14][18]
• Turismo speleologico non controllato: abbandono di rifiuti, introduzione di contaminanti chimici, alterazioni microclimatiche e biologiche.

Gli impatti sugli ecosistemi sotterranei includono:

• perdita di biodiversità (molte specie cavernicole sono endemiche e altamente specializzate),
• alterazione delle catene trofiche basate sul ciclo dello zolfo o su apporti organici naturali,
• contaminazione duratura delle acque destinate a uso potabile o irriguo.[14][3]

In grotte sulfuree, l’introduzione di contaminanti esterni può anche interferire con i delicati equilibri chimici (pH, ridox, concentrazioni di solfati e metalli), modificando profondamente la geochimica del sistema.

9. Rischi per la salute e sicurezza nelle grotte sulfuree

Le grotte sulfuree presentano rischi specifici per operatori, speleologi e visitatori:

• Idrogeno solforato (H?S):
• gas altamente tossico, con odore di “uova marce” percepibile a basse concentrazioni;
• a concentrazioni più elevate l’olfatto viene rapidamente anestetizzato, rendendo ingannevole la percezione del pericolo;
• può causare irritazioni respiratorie, perdita di coscienza e, in casi estremi, morte.
• Anidride carbonica (CO?) e gas densi:
• possono accumularsi nei punti bassi delle cavità, creando sacche asfissianti.
• Scarsa ventilazione:
• favorisce l’accumulo di gas pericolosi;
• rende necessari protocolli specifici di monitoraggio dell’aria e di sicurezza.

Per attività di esplorazione o ricerca in grotte sulfuree sono quindi fondamentali:

• misure di monitoraggio (sensori H?S, CO?, O?),
• protocolli di ventilazione e vie di fuga,
• formazione specifica sulla gestione del rischio.

10. Normativa italiana e strumenti di tutela

La normativa italiana non prevede ancora una legge “ad hoc” per le grotte sulfuree, ma esiste un quadro di tutela degli acquiferi carsici e delle aree vulnerabili che coinvolge vari provvedimenti:[19][14][18]

10.1 Codice dell’Ambiente (D.Lgs. 152/2006)

• Definisce gli obiettivi di qualità delle acque sotterranee e individua le aree vulnerabili da nitrati di origine agricola e da prodotti fitosanitari.[18]
• Vietata, salvo deroghe, l’immissione diretta di scarichi nelle acque sotterranee e nel sottosuolo.[18]
• Gli scarichi sul suolo sono fortemente limitati; sono previste autorizzazioni specifiche e valori limite di emissione in funzione degli obiettivi di qualità ambientale.[18]
• È richiesto il monitoraggio e la pianificazione per la protezione delle risorse idriche sotterranee, con particolare attenzione agli acquiferi carbonatici fratturati e carsificati.[14]

10.2 Normativa sulle discariche (D.Lgs. 36/2003)

• Vietata l’ubicazione di discariche in corrispondenza di doline, inghiottitoi e altre forme carsiche superficiali, salvo deroghe per rifiuti non pericolosi con provvedimento regionale motivato.[18]

10.3 Pianificazione territoriale e mapping della vulnerabilità

Documenti tecnici e linee guida (ad es. Memorie descrittive della Carta Geologica d’Italia) indicano come strumenti chiave:[19][14]

• la cartografia della vulnerabilità intrinseca e integrata degli acquiferi (metodi CNR–GNDCI, ecc.),
• la delimitazione delle aree di salvaguardia delle captazioni per acqua potabile,
• la classificazione del territorio in classi di sensibilità che guidino le scelte dei piani regolatori e dei piani territoriali provinciali.

10.4 Ruolo di Società Speleologica Italiana e linee guida internazionali

La Società Speleologica Italiana, nel documento “Le acque di origine carsica: una risorsa strategica”, richiama la necessità di:[3]

• riconoscere il ruolo strategico degli acquiferi carsici per l’approvvigionamento idrico,
• migliorare la tutela normativa e la pianificazione,
• coinvolgere speleologi e comunità scientifica in mappatura, monitoraggio e sensibilizzazione.

Linee guida UIS/IUCN (non citate in dettaglio qui) raccomandano:

• zone cuscinetto attorno a grotte e aree carsiche,
• valutazioni di impatto rigorose per ogni intervento in zone carsiche,
• regolamentazione del turismo speleologico e delle attività industriali in bacini di alimentazione carsici.

11. Problematiche gestionali e conflitti d’uso

Le principali criticità nella gestione delle grotte sulfuree e degli acquiferi carsici sono:

• Conflitto fra tutela e sfruttamento idrico:
• captazioni per acquedotti e usi irrigui vs. necessità di mantenere portate naturali per gli ecosistemi sotterranei.
• Pressione turistica:
• necessità di infrastrutture (camminamenti, illuminazione, servizi) che possono alterare il microclima di grotta, favorire colonizzazione algale, introdurre contaminanti e disturbare fauna cavernicola.
• Attività termali e industriali legate a acque sulfuree:
• rischio di interferenza con regimi idrogeologici naturali,
• potenziale rilascio di scarichi termali o industriali nei bacini di alimentazione carsici.
• Urbanizzazione in aree carsiche:
• aumento del carico inquinante, rischio di sinkhole e subsidenza, problemi di stabilità dei versanti e delle infrastrutture.

La sfida è conciliare le esigenze economiche (acqua, energia, turismo) con la conservazione a lungo termine di sistemi estremamente fragili e difficili da ripristinare una volta compromessi.[17][3][14]

12. Prospettive di ricerca e monitoraggio

Le grotte sulfuree e gli acquiferi carsici richiedono un approccio di ricerca integrato:

• Idrogeologia e geochimica:
• monitoraggio continuo dei livelli idrici, della chimica dell’acqua, dei gas (H?S, CO?), della temperatura;
• studio delle interazioni tra acque profonde sulfuree e ricariche superficiali.[7][11]
• Geomorfologia:
• documentazione delle morfologie speleogenetiche per ricostruire la storia evolutiva delle cavità e dei livelli di falda sulfurea.[5][2][4]
• Microbiologia:
• caratterizzazione delle comunità microbiche solfo?ossidanti e solfo?riduttori;
• comprensione del ruolo dei microrganismi nei processi di corrosione, precipitazione di gesso e cicli biogeochimici.[12][7]
• Monitoraggio ambientale e normativa:
• sviluppo di indici di vulnerabilità specifici per sistemi sulfurei;
• integrazione tra cartografia della vulnerabilità e strumenti urbanistici e di protezione delle acque.[19][14]

In parallelo, il cambiamento climatico (variazione degli apporti meteorici, siccità prolungate, eventi estremi) può modificare profondamente i regimi di ricarica degli acquiferi carsici, amplificando la vulnerabilità a inquinamenti e salinizzazione.[15][14]

13. Schema riassuntivo per lo studio

Concetti chiave da ricordare:

• Differenza tra carsismo epigenico (acido carbonico) e speleogenesi ipogena da acido solforico (H?S ? H?SO?).[1][2]
• Reazioni principali:
• ossidazione H?S ? H?SO?,
• dissoluzione della calcite da parte dell’acido solforico con formazione di gesso.[7]
• Morfologie tipiche delle grotte sulfuree: cupole di corrosione, megascallops, gallerie a livelli, depositi di gesso massiccio.[2][4]
• Esempi emblematici:
• Frasassi (Marche): sistema sulfureo attivo, forte ruolo microbico.[9][11][10][7]
• Sistemi ipogenici sulfurei in Calabria.[4]
• Plavecký Karst (Slovacchia occidentale).[5]
• Ruolo degli ecosistemi microbici chemosintetici e del ciclo dello zolfo nelle grotte sulfuree.[12][7]
• Vulnerabilità estrema degli acquiferi carsici:
• bassa autodepurazione,
• rapida propagazione degli inquinanti,
• grande importanza per l’approvvigionamento idrico (?40% nel Mediterraneo).[17][3][14]
• Principali fonti di inquinamento: agricoltura, scarichi civili/industriali, discariche, urbanizzazione, turismo.[3][18]
• Cenni di normativa:
• D.Lgs. 152/2006 su tutela delle acque, aree vulnerabili e scarichi nel sottosuolo;[14][18]
• D.Lgs. 36/2003 su discariche in aree carsiche;[18]
• mapping della vulnerabilità e aree di salvaguardia.[19][14]

14. Domande di ripasso / possibili domande d’esame

Puoi usare queste domande come tracce per lo studio o simulazioni di verifica:

1. Definisci che cosa si intende per speleogenesi da acido solforico e confrontala con la speleogenesi epigenica classica da acido carbonico.
2. Descrivi la sequenza di processi fisico?chimici che portano dalla risalita di acque ricche in H?S alla formazione di gesso e grandi cavità in rocce carbonatiche.[2][7]
3. Elenca e spiega le principali morfologie tipiche delle grotte sulfuree, indicando in che modo riflettono i processi speleogenetici (cupole, megascallops, condotti a livelli, croste gessose).[1][4]
4. Analizza il caso delle Grotte di Frasassi: quali sono le caratteristiche idrogeologiche del sistema (acque sulfuree, livelli di gallerie, interazione con il fiume Sentino) e quale ruolo svolgono i microrganismi nello sviluppo della grotta?[9][11][10][7]
5. Illustra il ruolo delle comunità microbiche solfo?ossidanti nella produzione di acido solforico e nella speleogenesi delle grotte sulfuree, citando esempi di studi microbiologici in cave systems.[12][7]
6. Spiega perché gli acquiferi carsici sono particolarmente vulnerabili all’inquinamento e quali conseguenze ha questa vulnerabilità per la gestione delle risorse idriche in Italia e nel bacino del Mediterraneo.[17][3][14]
7. Individua le principali fonti di contaminazione potenziale per una grotta sulfurea situata in un territorio agricolo e urbanizzato, e discuti le possibili strategie di prevenzione.
8. Riassumi il quadro normativo italiano rilevante per la tutela delle aree carsiche, con particolare riferimento al D.Lgs. 152/2006 e al D.Lgs. 36/2003, e spiega come questi strumenti si traducono in vincoli reali sul territorio.[19][14][18]
9. Discute i rischi specifici per la salute e la sicurezza che si incontrano nelle grotte sulfuree (H?S, CO?, scarsa ventilazione) e le misure operative che dovrebbero adottare speleologi e tecnici durante le esplorazioni.
10. Argomenta perché la tutela delle grotte sulfuree e degli acquiferi carsici è cruciale in un’ottica di sviluppo sostenibile, considerando sia gli aspetti ambientali sia quelli socio?economici (acqua potabile, turismo, ricerca scientifica).[3][14]

Questa struttura può essere facilmente trasformata in una scaletta di studio o in schede/flashcard (ad esempio, una scheda per “processi chimici”, una per “morfologie”, una per “casi di studio”, una per “vulnerabilità e normativa”), a seconda di come preferisci organizzare la preparazione.

Fonti
[1] Microsoft Word – nicolini_riccardo_tesi copia.docx https://amslaurea.unibo.it/id/eprint/16539/1/nicolini_riccardo_tesi%20.pdf
[2] Sulfuric acid speleogenesis (SAS) close to the water table https://alpespeleo.fr/com/comdiv/papier/2016/2016%20De%20Waele%20et%20al%20SAS%20WT%20caves%20Geomorphology%20253%20p%20452-467.pdf
[3] Le Acque di Origine Carsica: Una Risorsa Strategica da … https://www.scintilena.com/le-acque-di-origine-carsica-una-risorsa-strategica-da-tutelare/08/27/
[4] Grotte ipogeniche, la speleogenesi da acido solforico in … https://www.scintilena.com/grotte-ipogeniche-la-speleogenesi-da-acido-solforico-in-calabria-lo-studio-su-geomorphology/01/21/
[5] Speleogenesi da Acido Solforico nel Plavecký Karst https://www.scintilena.com/speleogenesi-da-acido-solforico-nel-plavecky-karst-le-grotte-ipogene-della-slovacchia-occidentale/01/10/
[6] vulnerabilita-aree-carsiche.txt https://ppl-ai-file-upload.s3.amazonaws.com/web/direct-files/collection_aeff132f-4e90-4a57-9599-51b44b46c5c8/7bb85516-a81a-4be5-8e60-ab6ca58753a0/vulnerabilita-aree-carsiche.txt
[7] [PDF] Sulfur-cycling and microorganisms of the Frasassi cave system, Italy https://www.uvm.edu/~gdrusche/Eastman2007.pdf
[8] Speleothems in subglacial caves: An emerging archive of glacial climate history and mountain glacier dynamics https://linkinghub.elsevier.com/retrieve/pii/S0277379124001859
[9] Le azioni speleogenetiche attuali https://www.frasassi.com/GrotteChemioSintesiAzioni.aspx?l=it
[10] Diapositiva 1 https://www.geologimarche.it/wp-content/uploads/2021/10/Sandro-Galdenzi-Acque-sulfuree-e-grotte-l%E2%80%99origine-del-sistema-carsico-di-Frasassi.pdf
[11] Groundwater dilution and flow conditions in sulfuric acid caves: the case study of Frasassi (Italy) https://ojs.zrc-sazu.si/carsologica/article/view/13149
[12] Dominant Microbial Populations in Limestone-Corroding Stream Biofilms, Frasassi Cave System, Italy https://pmc.ncbi.nlm.nih.gov/articles/PMC1538711/
[13] Fate of sulfide in the Frasassi cave system and implications for sulfuric https://www.dsjones.org/uploads/3/7/1/3/37136565/jones2015_frasassi.pdf
[14] VULnERABILITà dEGLI ACqUIFERI ALL’InqUInAmEnTO E … https://www.isprambiente.gov.it/files2017/pubblicazioni/periodici-tecnici/memorie-descrittive-della-carta-geologica-ditalia/volume-92/memdes_92_1_10_vulerabilita_acquiferi.pdf
[15] Tracing groundwater salinization processes in coastal aquifers: a hydrogeochemical and isotopic approach in the Na-Cl brackish waters of northwestern Sardinia, Italy https://hess.copernicus.org/articles/17/2917/2013/hess-17-2917-2013.pdf
[16] Unusual Perforations in Phlogopite Crystals from Caldara di Manziana (Italy) Caused by Sulphuric Acid Generated by Microbial Oxidation of H2S Emanations https://www.mdpi.com/2075-163X/11/5/547/pdf
[17] Le acque carsiche e il loro impiego nell’ambito delle … https://www.acquadiqualita.it/it/news/le-acque-carsiche-e-il-loro-impiego-nell-ambito-delle-acque-destinate-al-consumo-umano.php
[18] L’impatto dell’uomo sugli acquiferi carsici http://www.speleotoscana.it/3/wp-content/uploads/2011/02/09.pdf
[19] La vulnerabilità degli acquiferi all’inquinamento nell’ambito … https://aigaa.org/public/GGA.2005-02.0-22.0048.pdf
[20] Paleo?thermal constraints on the origin of native diagenetic sulfur in the Messinian evaporites: The Northern Apennines foreland basin case study (Italy) https://onlinelibrary.wiley.com/doi/pdfdirect/10.1111/bre.12566
[21] Microstructural constraints on magma emplacement and sulfide transport mechanisms https://pubs.geoscienceworld.org/gsa/lithosphere/article-pdf/11/1/73/4618345/73.pdf
[22] Geochemical paleoredox indicators in organic-rich shales of the Irati Formation, Permian of the Paraná Basin, southern Brazil http://www.scielo.br/pdf/bjgeo/v46n3/2317-4692-bjgeo-46-03-00377.pdf
[23] Variations in microbial community compositions and processes imposed under contrast geochemical contexts in Sicilian mud volcanoes, Italy https://www.frontiersin.org/articles/10.3389/fmicb.2024.1461252/full
[24] New Mexico Geological Society Annual Spring Meeting & Ft. Stanton Cave Conference — Abstracts https://nmgs.nmt.edu/meeting/abstracts/view.cfm?aid=2848